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鲁伯特姆氧化反应(Rubottom氧化),是硅烯醇醚被间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化为硅基保护的α-羟基酮的反应。 mCPBA将双键环氧化,然后发生分子内重排,生成两性离子3,最后氧原子亲核进攻硅得到产物。该反应是由酮制取α-羟基酮的一种方法。但副反应较多,产率较低(50%左右)。 文章来自网络 [阅读全文]
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(2022-07-31 10:03:19)

Prilezhaev反应,又称Prileschajew反应或Prilezhaev环氧化反应,为烯烃与过氧酸形成环氧化物的化学反应。该反应由尼古拉·普里列扎耶夫(英语:NikolaiPrilezhaev)(NikolaiPrilezhaev)于1909年首次报告,并因此得名。该反应常用的过氧酸为间氯过氧苯甲酸(m-CPBA),因其性质相对稳定,且在大多数有机溶剂中有较好的溶解度。如下所示的反应实例中,mCBPA使反-2-丁烯环氧化,得到反-2,[阅读全文]
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(2022-07-30 19:26:17)

m脱Boc机理,很简单,反应生成一分子的异丁烯,一分子的二氧化碳和胺盐。异丁烯沸点是-6.9℃,常温常压下是气体,因此此反应有两倍当量的气体生成。首先要注意的是反应体系要有卸压通道,简单来说就是加个气球,不能密闭。另外反应中叔丁基是通过碳正离子经过消除得到异丁烯的,因此底物中含有能和碳正离子反应的基团时,大概率会有副反应生成。比如:Ritter反应和Fr[阅读全文]
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(2022-07-30 19:17:43)

苄胺,化学式为C7H9N,淡琥珀色液体,与水、乙醇及乙醚混溶。具碱性,能吸收二氧化碳,由氯苄和氨反应制得,或由苯甲醛还原胺化得到。用作染料、医药及聚合物的中间体。 【溶解性】:与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。 【熔点】:-30°C 【沸点】:184-185°C(lit.) 【密度】:0.981g/mLat25°C(lit.) [阅读全文]
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萃取是有机合成中几乎每天都用到的操作,最常用的萃取方式就是利用对产物溶解度好的有机溶剂将产物从水中萃取出来,比水密度小的乙酸乙酯和比水密度大的二氯甲烷是最常用的萃取溶剂。为了增加萃取效果可以在乙酸乙酯中加入少量四氢呋喃,在二氯甲烷中加入少量甲醇。或者更极端的情况,产物水溶性极好,可以先将水溶液加入氯化钠饱和,用乙腈或四氢呋喃萃取食[阅读全文]
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(2022-07-30 19:04:46)
TBAF释放的氟离子可与硅原子形成稳定的Si-F键,广泛应用于去硅烷基反应,这类反应通常可以在比较温和的条件下进行,且产率很高,是切断Si-O、Si-C等共价键的常用方法。另外TBAF还可以用于氟取代反应制备氟化物,用于催化Hiyama交叉偶联反应。TBAF是一种非常常见的试剂,但是其后处理非常让人头疼,很难纯化干净,反相柱层析或制备液相分离效果也不是很理想。 一、产物极[阅读全文]
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(2022-07-30 19:00:35)

间氯过苯甲酸是一种良好的亲电氧化试剂,能和许多官能团发生反应,常用于Prilezhaev反应,Baeyer–Villiger氧化,Rubottom氧化反应等,可以氧化烯烃、烯醇硅醚、吡啶、膦试剂、硫化物、硒化物和氨基化合物等。该试剂有爆炸危险,不要与金属撞击,不能受热,更不能用烘箱和红外灯烘干。称量时不能用金属勺或金属刮刀,只能用牛角勺或塑料勺,取料时要小心轻放,置于塑[阅读全文]
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(2022-07-30 18:48:00)
叠氮化钠是一种有效引入氨基的试剂,叠氮化钠和卤代烃进行取代反应生成有机叠氮化合物,接着还原就可以得到胺。 叠氮化钠反应后处理: 反应后得到的有机叠氮化合物也具有爆炸性,-N3占分子量的比例越大爆炸性越强。反应的下一步反应溶剂如果是疏水溶剂时,可以直接用其萃取,用于下一步反应。如果是与水互溶的溶剂时,可以用沸点较低的溶剂(千万不要用[阅读全文]
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(2022-07-30 18:38:16)

有机锡试剂,是有机合成中常见的毒性物质。一般情况下能不用就不用,最常用的Stille偶联反应也可以通过Suzuki–Miyaura反应代替。但是对于一些Suzuki–Miyaura反应不能进行的反应,就不得不启用有机锡试剂进行Stille偶联反应,通常效果也不错。由于有机锡试剂具有强烈的神经毒性,这种情况下我们就必须重视有机锡试剂的后处理。有机锡化合物是指含有Sn-C键的金属有机化[阅读全文]
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三氯氧磷是一种无色、发烟的液体。溶于THF、MeCN、CH2Cl2等多种溶剂。皮肤、黏膜有刺激腐蚀作用。当受热时,遇醇、水等质子性溶剂会发生激烈反应。使用时应防潮,必须在通风橱操作。三氯氧磷广泛应用于有机合成中,如Vilsmeier-Haack反应,Bischler-Napieralski反应,杂环酚羟基的氯代反应,羟基脱水制备烯烃,制备酰氯等等。由于三氯氧磷遇水遇湿会放热并放出大量的酸气,因[阅读全文]
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