常用氧化剂----PDC

【名称】 Pyridinium Dichromate , 重铬酸吡啶盐

【分子式】 C10H12CrN2O7 

【分子量】 376.24 

【CA 登录号】 [20039-37-6] 

【缩写和别名】 PDC 

【物理性质】 mp 152~153 oC；溶于 DMF，DMSO，MeCN；稍溶于 CH2Cl2，CHCl3。经常在 DMF 和 CH2Cl2 中使用。【制备和商品】 该试剂为橘黄色固体，国外化学试剂公司有销售。实验室可以方便地按照标准实验步骤从吡啶和重铬酸钠来制备[1]。

【注意事项】 该试剂比较稳定，但最好在无水溶剂中使用。

重铬酸吡啶盐(PDC)在有机合成中被定义为一个广泛应用的温和型中性氧化剂。与PCC 比较，氧化能力较弱但却没有酸性。与MnO2 比较，不仅氧化能力较强，而且制备方便。PDC 的主要氧化性质受控于反应溶剂，通过选用不同的溶剂，PDC 许多时候可以取代 PCC 和 MnO2 在有机合成中的许多功能。

 

PDC 在 DMF 溶液中将脂肪族伯醇氧化成相应的羧酸是该试剂最重要的反应。该反应的条件非常温和，一般在室温下搅拌若干小时即可完成，产物的产率保持在中上至较高水平 (式 1)[2]。当底物分子的适当位置同时含有叔醇时，使用该反应可以直接得到内酯化合物 (式 2)[3]。虽然 PDC 在 DMF 溶液中也能够将烯丙基醇或者仲醇氧化成相应的醛酮化合物，但使用 DMF 给后处理带来许多不便。

PDC 在 CH2Cl2 中可以将伯醇、仲醇、苄醇和烯丙基醇稳定地转变为相应的醛酮化合物。该反应的条件非常温和，可以在室温下或者 CH2Cl2 的回流温度下进行。伯醇[4,5]和仲醇[6,7]的氧化反应非常可靠，具有时间短和产率高的优点。对许多酸敏性基团不产生明显的影响 (式 3，式 4)。环状烯丙基醇的氧化反应也非常容易得到满意的结果 (式 5)[8,9]。但是，在链状烯丙基醇的氧化反应中有时需要加入催化量的乙酸酐来提高试剂的反应活性，加快反应的速度 (式 6)[10,11]。

将环状半缩醛氧化成为相应的内酯或者内酰胺也是 PDC 氧化能力的优秀范例。由于这类化合物在酸性条件下不稳定，但使用 PDC一般都会给出理想的结果 (式 7)[12,13]。PDC 对苄基或者烯丙基碳原子的氧化反应需要在叔丁基过氧化氢的帮助下才能进行。该反应条件相当温和，但是叔丁基过氧化氢可能会对许多官能团产生影响，因此在复杂化合物上应用时产率一般 (式 8)[14,15]。

参 考 文 献

1. Corey, E. J.; Schmidt, G. Tetrahedron Lett., 1979, 399.

2. Garcia-Fandino, R.; Aldegunde, M. J.; Codesido, E. M.; Castedo, L.; Granja, J. R. J. Org. Chem., 2005, 70, 8281. 

3. Barfoot, C. W.; Harvey, J. E.; Kenworthy, M. N.; Kilburn, J. P.; Ahmed, M.; Taylor, R. J. K. Tetrahedron, 2005, 61, 3403. 

4. Huang, H.; Panek, J. S. Org. Lett., 2004, 6, 4383. 

5. Hagiwara, H.; Hamano, K.; Nozawa, M.; Hoshi, T.; Suzuki, T.; Kido, F. J. Org. Chem., 2005, 70, 2250. 

6. Jones, N. A.; Nepogodiev, S. A.; MacDonald, C. J.; Hughes, D. L.; Field, R. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 8556. 

7. Matsuya, Y.; Sasaki, K.; Nagaoka, M.; Kakuda, H.; Toyooka, N.; Imanishi, N.; Ochiai, H.; Nemoto, H. J. Org. Chem., 2004, 69, 7989. 

8. Paquette, L. A.; Tian, Z.; Seekamp, C. K.; Wang, T. Helv. Chim. Acta, 2005, 88, 1185. 

9. Krohn, K.; Gehle, D.; Floerke, U. Eur. J. Org. Chem., 2005, 2841. 

10. Yamazaki, T.; Ichige, T.; Kitazume, T. Org. Lett., 2004, 6, 4073. 

11. Das, B.; Banerjee, J.; Mahender, G.; Majhi, A. Org. Lett.,2004, 6, 3349. 12. Babu, B. S.; Balasubramanian, K. K. Carbohydr. Res., 2005, 340, 753. 13. Ooi, H.; Ishibashi, N.; Iwabuchi, Y.; Ishihara, J.; Hatakeyama, S. J. Org. Chem., 2004, 69, 7765. 

14. Nallaperumal C., Srinivasan C. J. Org. Chem., 1987, 52,5048. 

15. Nyangulu, J. M.; Galka, M. M.; Jadhav, A.; Gai, Y.; Graham, C. M.; Nelson, K. M.; Cutler, A. J.; Taylor, D. C.; Banowetz, G. M.; Abrams, S. R. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 1662.

 

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著