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(2022-08-04 19:03:48)

Thebasicityofheterocyclicaminesvariesoverawiderangeandreflectsboththehybridizationofthenitrogenorbitalcontainingthelonepairelectronsandtheeffectsofdelocalization.Pyridineisasubstantiallyweakerbasethanalkylamines.Theelectronpairofpyridineoccupiesansp2-hybridizedorbital,andliesclosertothenitrogennucleusthantheelectronpairinthesp3-hybridizedorbitalofalkylamines.Asaresult,pyridineisaweakerbase(largerp...[阅读全文]
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(2022-08-04 18:53:15)

【英文名称】2,6-Dimethylpyridine【分子量】107.15【CA登录号】[108-48-5]【缩写和别名】2,6-Lutidine,2,6-二甲基氮杂苯,2,6-卢剔啶【物理性质】bp144.0oC/760mmHg,79oC/87mmHg,mp–5.9oC,d0.925g/cm3,20nD1.4979。溶于一般的有机溶剂,如乙醚、乙醇、THF、DMF等,微溶于热水。[阅读全文]
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(2022-08-04 18:20:06)

氨基保护用的最多的是Boc!既好上,又好脱,是胺保护基的不二之选。胺上Boc的方法有很多,有用无机碱氢氧化钠的,有用有机碱三乙胺的,有时候甚至要加DMAP作为催化剂等等。一篇2006年的文献(TetrahedronLetters,2006,47,6739–6742)主要研究溶剂对胺上Boc保护基的影响。从下图可以看出,在质子性溶剂甲醇或乙醇中,芳胺可以高产率得到上Boc的产物。其它的溶剂没有反应;当使[阅读全文]
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(2022-08-04 18:09:35)

反应机理首先溴先和磷反应生成三溴化磷,然后羧酸再转化为酰基溴。酰基溴能够以烯醇式的形式存在,此互变异构体能够迅速在α-位进行溴代。得到的单溴取代物亲核性很低,所有溴代会停留在一取代阶段。[阅读全文]
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(2022-08-02 19:10:43)

1、Suzuki–Miyaura反应 Suzuki反应(铃木反应),也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应(铃木-宫浦反应),是一个较新的有机偶联反应,零价钯配合物催化下,芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。该反应由铃木章在1979年首先报道,在有机合成中的用途很广,具强的底物适应性及官能团容忍性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从[阅读全文]
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(2022-08-01 09:27:08)

Lieben反应是指在卤素和氢氧化钠(次氯酸钠)作用下,把甲基酮转化为羧酸盐和卤仿的反应,也称卤仿反应。如果所用的卤素为碘,则称为碘仿反应,常用作鉴别甲基酮的显色反应。由上述反应机理可以看出,反应中氢氧化钠除了作为碱外,还作为亲核试剂。来自网络[阅读全文]
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(2022-07-31 20:24:30)

以DMSO为氧化剂,把卤代烃氧化成醛的反应称作Kornblum氧化。该反应操作简便,伯卤代烃收率良好,仲卤代烃收率较低。伯、仲醇的对甲苯磺酸酯也可被氧化成醛。环氧化合物的氧化得α-羟基酮。第一步是以DMSO为亲核试剂得亲核取代反应,随后的历程同Mofatt氧化一样。[阅读全文]
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(2022-07-31 20:15:30)
在进行萃取、洗涤操作过程中,混合液在分液漏斗中发生乳化,形成乳浊液而难以分离,如何消除乳化状态可以尝试采取以下办法:(一)物理破乳技术1.过滤...[阅读全文]
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1972年,Corriu和Kamada分别发展了有机镁试剂与卤代烃的偶联反应,由此揭开了交叉偶联化学的序幕。这一反应称Kumada交叉偶联或Kamada-Corriu交叉偶联。该反应一般在乙醚中、镍或钯催化下进行,烷基、乙烯基、芳基卤均可用,但可直接与格氏试剂反应的卤代烃除外。其优点有二,一是即使在低温下反应也易于进行,二是可直接用格氏试剂,而无需转化为其它有机金属试剂。缺点是[阅读全文]
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酮和胺在过量的相当于提供了一个负氢的还原剂甲酸存在下发生还原氨基化反应生成胺,称为Leuckart-Wallach反应。氨或伯胺还原烷基化产物可能进一步发生烷基化,形成仲胺或叔胺,因此一般需用过量的氨或伯胺。用醛代替酮时,就是Eschweiler-Clarke还原氨基化反应。反应机理反应首先生成亚胺离子中间体,然后甲酸负离子作为负氢源还原之,反应最终停留在叔胺一步。来自网络[阅读全文]
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