【名称】PyridiniumDichromate,重铬酸吡啶盐【分子式】C10H12CrN2O7【分子量】376.24【CA登录号】[20039-37-6]【缩写和别名】PDC【物理性质】mp152~153oC；溶于DMF，DMSO，MeCN；稍溶于CH2Cl2，CHCl3。经常在DMF和CH2Cl2中使用。【制备和商品】该试剂为橘黄色固体，国外化学试剂公司有销售。实验室可以方便地按照标准实验步骤从吡啶和重铬酸钠来制备[1]。【注意事项】该试剂比较稳定，但最好在无[阅读全文]
博文
(2022-08-08 17:39:16)
【名称】PyridiniumDichromate,重铬酸吡啶盐【分子式】C10H12CrN2O7【分子量】376.24【CA登录号】[20039-37-6]【缩写和别名】PDC【物理性质】mp152~153oC；溶于DMF，DMSO，MeCN；稍溶于CH2Cl2，CHCl3。经常在DMF和CH2Cl2中使用。【制备和商品】该试剂为橘黄色固体，国外化学试剂公司有销售。实验室可以方便地按照标准实验步骤从吡啶和重铬酸钠来制备[1]。【注意事项】该试剂比较稳定，但最好在无[阅读全文]
(2022-08-08 17:30:07)
吡啶及其衍生物通过芳香亲核取代(SNAr)在缺电子位置进行氨基化的反应被称为Chichibabin反应。此反应也广泛应用于许多吖嗪类和唑类的缺电子位置的氨基化，如喹啉的2位&4位，异喹啉1位，吖啶的9位，菲啶的6位，喹唑啉的4位氨基化。分子间和分子内都可以进行此反应，但研究主要集中在分子间反应。来自网络[阅读全文]
(2022-08-08 17:21:26)
1989年，AlanR.Katritzky就报道了一种H2O2-K2CO3-DMSO体系水解腈为伯酰胺的方法【Synthesis1989,949】，室温下，5-30分钟就能完成反应，是一种非常实用的水解腈制备酰胺的方法。此反应的机理研究报道于【BulletinoftheChemicalSocietyofJapan,1981,54,793-799】反应操作Toastirredsolutionof4-chlorobenzonitrile(1.37g,0.01mol)inDMSO(3ml),cooledinaicebath,wasadded30%H2O2(1.2ml)andK2CO3,thereactionwasallowedtowarmuptor.t....[阅读全文]
(2022-08-06 18:44:16)
试剂的准备：1.Mg:a.尽...[阅读全文]
(2022-08-06 18:04:43)
Mitsunobu反应构型保持的原因第一种机理：也是作者认为最可能的情况，由于空间位阻因素，导致PPh3−DEAD复合物无法接近和活化C-19位置的羟基。于是，相对于原料(+)-ABC大大过量的二乙基膦酸（4）将会与DEAD-PPh3复合物反应，生成4-PPh3复合物（酰基三苯基氧膦），后者受到C-19羟基的进攻，从而生成构型保持的产物。第二种机理：或者，原料（+）-ABC（即55）按照正常的Mitsunobu反[阅读全文]
(2022-08-06 17:58:14)
Mitsunobu反应：构型相反的原料得到同一个产物PelorusideA（1）是一种从Mycale物种海绵标本中分离出来的海洋代谢物，具有潜在的临床意义，以一种类似于紫杉醇的方式影响微管动力学。在其全合成的过程中，最后阶段的大环内脂的构建非常具有挑战力。最初尝试是用中间体28，该化合物在C9和C11上的两个羟基用萘甲醛保护，如下：通过经典的Mitsunobu反应，成功构建了大环内脂。但[阅读全文]
(2022-08-06 17:46:16)
常规Mitsunobu反应构型变化这类所谓的常规，指的是最常用的DEAD或者DIAD作为试剂时的情况。这种情况下，大多数产物都是构型翻转的。但也有一些构型保持的报道（详见：Mitsunobu反应[2]真相大白！Mitsunobu反应构型不发生翻转的原因）。正如上图所示，DEAD或者DIAD作为试剂，构型翻转还是保留，存在竞争反应。如果反应按照Path2进行，应该生成构型保持的产物。但DEAD生成的相应的[阅读全文]
(2022-08-06 17:36:55)
Mitsunobu酯化的常规选择性 一般而言，用Mitsunobu反应进行酯化时，如果底物中存在多个羟基，一般都是位阻更小的羟基优先反应。比如： Mitsunobu酯化非常规选择性 但是，对于1,2-二羟基底物，使用Mitsunobu反应进行酯化时，却是位阻更大的羟基优先反应，生成动力学和热力学都不占优势的主产物。 比如下面例子，位阻更大的2-位羟基单酯化产物>80%，二酯化产[阅读全文]
(2022-08-06 17:20:10)
案例1：底物中的脂肪胺引起的杂质 Org.ProcessRes.Dev.2010,14,5,1078–1087 AZD0530是一种由阿斯利康（AstraZeneca）开发的SRC激酶抑制剂，具有抗肿瘤活性。 第二代合成路线如下所示： 在最后一步的Mitsunobu反应中检测到杂质33，其形成机制如下所示，经历一个双环中间体35，然后在碱36的作用下再开环。 可能有人会问，哌嗪的另一个氮原子不会有类似作[阅读全文]
(2022-08-06 17:08:48)
案例1：α-羟基酯 TetrahedronLetters,2003,Pages3609-3611 α-羟基酯和酚的Mitsunobu反应。最初，在常规条件下通过将偶氮二甲酸二异丙酯（DIAD）、醇(S)-2、苯酚3和TPP在0°C的THF中混合，然后在0°C或RT下反应进行Mitsunobu反应，结果未检测到目标产品1。 但是，当混合物在50°C下反应16小时，通过HPLC可以观察到微量产物1。为了进一步提高反应温度，将反应溶[阅读全文]
