脱氧氟化反应(Deoxofluorination)

在氟化反应中，常用的底物是醇类或者含有羰基的化合物，通过伴随着的脱氧反应最终达到氟化置换的效果。到目前为止已经有很多种氟化试剂已经被开发出售，常用的市售试剂中，代表的几种已经罗列在下图中。

N,N-diethylaminosulfur trifluoride(DAST)是最初氟化试剂的基本模板、即使是现在也一直在被使用中。该物质是市售，为液体。由于加热到以上会有爆炸的危险，所以在使用时候一定要十分注意，对水敏感，遇水会分解。

Deoxo-Fluor是DAST的改良版，也是液体。改良后对热更稳定，取用的时候也很安全简便。同样遇水分解不稳定。

1,1,2,2-tetrafluoro-N,N-dimethylethylamine(TFEDMA)也是液体市售品。反应后的副产物酰胺具有良好的水溶性，所以在分液的时候可以很容易的洗去。并且可以在聚乙烯，特氟龙，金属制的容器中长时间保存。同样热稳定好，遇水不稳定。

XtalFluor是固体市售品。与DAST和DeoxoFluor相比，不容易发生消除副反应。通常与DBU或者三乙胺-3HF共用。

FluoLead也是固体市售品。对热稳定，耐吸湿，不易分解，同样可以有效抑制消除副反应的进行。可以把羧酸转换成三氟甲基等功能很强大。

PhenoFluor也是固体市售品。经常在与CsF共用，可以在sp²炭素（苯酚）上发生脱氧氟化反应，对于一些复杂的底物进行Late-Stage氟化反应的最新锐的试剂。

 

<DAST>

• Middleton, W. J. J. Org. Chem. 1975, 40, 574. DOI:10.1021/jo00893a007

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<DeoxoFluor>

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• Lal, G. S.; Pez, G. P.; Pesaresi, R. J.; Prozonic, F. M. Chem. Commun.1999, 215. DOI:10.1039/A808517J

• Lal, G. S.; Lobach, E.; Evans, A. J. Org. Chem. 2000, 65, 4830. DOI:10.1021/jo000020j

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<FluoLead>

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<Phenofluor>

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Review for Deoxyfluorination：

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• Al-Maharik, N.; O’Hagan, D. Aldrichimica Acta 2011, 44, 65. [website]

DAST氟化机理：伴随着立体的翻转。

遇水会产生强刺激腐蚀性HF，所以在架反应，加试剂以及后处理的时候要特别注意。