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Hunsdiecker 反应(Hunsdiecker Reaction 汉斯狄克反应)

(2023-10-22 10:09:52) 下一个

Hunsdiecker反应是指羧酸银盐在无水的惰性溶剂(如四氯化碳)中与一分子溴回流,失去二氧化碳并形成比羧酸少一个碳的溴代烷,又称Hunsdiecker–Borodin反应或Borodin反应,以俄国化学家Borodin和德国化学家HeinzHunsdiecker 以及他的妻子 CläreHunsdiecker 的名字命名。

此反应广泛用于制备脂肪族、脂环族,以及某些芳香族与杂环族卤化物,特别是从天然的偶数碳原子羧酸来制备奇数碳的长链卤代烃。反应产率从伯卤代烃、仲卤代烃到叔卤代烃降低。卤素中溴反应效果最好。除了单质溴,氯气和单质碘也能进行反应,生成相应的氯代烷和碘代烷。

用二羧酸单银盐,可得卤代羧酸。羧酸盐不局限于银盐, 更稳定和更易结晶的一价铊盐和汞盐还有利于产率的提高。

反应机理

首先羧酸负离子进攻单质溴,形成O-Br键,由于该O-Br键键能比较低,很容易发生均裂,产生的酰氧自由基脱除一分子CO2,生成的烷基自由基再同溴自由基偶联或者进攻单质溴,则得产物溴代烷。

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