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Tsuji-Trost反应

(2023-03-23 16:19:32) 下一个

Tsuji-Trost反应,是指钯催化下亲核试剂(如活性亚甲基化合物,烯醇化合物,胺和酚)对烯丙基化合物(如乙酸烯丙酯和烯丙基溴)亲核取代进行烯丙基化的反应。此反应是在温和条件下生成碳碳键的一个有用的方法。

Pd0-催化剂对双键进行配位得到η2 π-烯丙基络合物。然后氧化加成,在此过程中离去基团离去,得到 η3 π-烯丙基络合物。此过程也被称为离子化过程。根据亲核试剂的强度,此反应可能经过两种不同反应历程。对于软亲核试剂,亲核试剂加到烯丙位的远端碳上,得到η2 π-烯丙-Pd0 络合物,并发生解配得到最终产物;对于硬亲核试剂,亲核试剂则进攻金属原子,然后再通过还原消除得到最终产物。这两种反应机理模型对于不对称的Tsuji-Trost 反应有至关重要的影响。

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