博文
(2022-08-15 17:15:48)
有机合成中小试反应最常用的纯化方法就是柱层析（毫克级可以考虑PTLC），但是对于放大反应的产物纯化，低沸点的小分子产物可以考虑减压蒸馏，大分子固体产物的纯化方法柱层析一般是最后的选择。首先需要尝试的方法也是最容易操作成本最低的纯化方法那就是打浆。打浆操作是一种介于洗涤和重结晶之间的一种纯化方法，利用产物和杂质在单一溶剂（或混合溶剂）中的[阅读全文]
(2022-08-14 18:36:58)
英文名称：N-BOC-IMIDAZOLE CAS号：49761-82-2 分子式：C8H12N2O2 分子量：168.19 熔点45-47°C(lit.) 沸点147-150°C(lit.) 密度1.1835(roughestimate) 折射率1.4200(estimate) 闪点>230°F 储存条件Sealedindry,2-8°C 溶解度Solubleinhexane,acetone,andDMF. 酸度系数(pKa)3.49±0.10(Predicted) 敏感性MoistureSensitive Boc-Im可以使用商业化试剂，也可以由t-BuOH和CDI原位...[阅读全文]
(2022-08-14 16:32:13)
在偶联反应中，配体承载着诸多重要的作用，比如加快还原消除速率（。另外为大家所熟知的一点就是可以稳定催化剂。以钯催化的Suzuki偶联为例，配体可以稳定催化循环体系中具有催化活性的零价钯。早在1994年，一篇经典的Suzuki机理研究文章中就明确指出了这一点。比如，对于最常用的催化剂之一，Pd(PPh3)4，每mol钯需要4mol的PPh3来配位。如果要避免偶联反应期间产生钯黑，[阅读全文]
(2022-08-14 16:25:38)
过渡金属催化的sp2杂化亲核试剂和芳基卤化物的交叉偶联反应很常见。但是，烷基（sp3）亲核试剂尤其是二级烷基亲核试剂与芳基卤代烃的偶联则相对少见，因为这一类反应容易发生β-H消除和迁移插入的副反应。比如异丙基金属试剂与芳基卤化物的偶联：氧化加成后转金属化产生中间体B，可以还原消除形成所需的产物i-PrAr，同时重新释放LnPd（0）。与之竞争的是可逆的β[阅读全文]
(2022-08-12 04:43:28)
用氢气球催化氢化时注意针头连接经常会堵塞。[阅读全文]
(2022-08-11 19:18:08)
对于Baylis−Hillman类型的醇，在Mitsunobu条件下，羟基被TPP活化后，会增强其作为迈克尔受体（Michaelacceptor）的性质。因此，亲核试剂更倾向于进攻γ-位发生反应（即所谓的SN2′反应，注意2的后脑勺有个小辫子），而不是经典的Mitsunobu反应（进攻α-位）。比如下面例子，化合物2在经典Mitsunobu条件下，主要产物是烯丙基重排的4c，而常规Mitsunobu产物仅为3%。而且4c中烯[阅读全文]
(2022-08-11 19:03:32)
酰氯在BaSO4，喹啉-S或硫脲钝化的Pd催化剂的催化下氢化还原得到醛的反应。如果不进行钝化，生成的醛会继续还原成醇，因此可能的副产物有醇，酯和烷烃等。反应常用的溶剂有甲苯、二甲苯、THF等等，通常要求严格无水条件下进行，否则会有酸酐类副产物生成。硝基，卤素，酯基等基团在此反应条件下不会被还原。 反应机理 反应实例 【Synthesis1976,767–768】 【[阅读全文]
(2022-08-08 18:32:37)
Delepine反应合成伯胺的方法，即卤代烃与六亚甲四胺反应成盐，而后在乙醇中盐酸作用下水解得伯胺。常用得卤代烃为活泼卤代烃，如烯丙型、苄基型卤代烃和α-卤代酮。参考文献1.Delépine,M.Bull.Soc.Chim.Paris1895,13,352-355.2.Delépine,M.Bull.Soc.Chim.Paris1897,17,292-295.3.Henry,R.A.;Hollins,R.A.;Lowe-Ma,C.;Moore,D.W.;Nissan,R.A.J.Org.Chem.1990,55,1796-1801.4.Charbonnière,L.J.;Weibel,N....[阅读全文]
(2022-08-08 18:22:34)
分子中活泼氢是容易发生交换的氢，并不固定与某个原子相连接，存在着快速交换机制。如果这个交换相对于NMR时间标度是快的，活泼氢就只能感受到邻近质子的平均结果，则分子中本来不是等价的核将表现为等价，从而使裂分不能发生；如果这个过程是慢的，则不等价性就会表现出来，相互之间的耦合裂分就会出现。活泼氢的交换速度与分子的结构和测试条件如温度、浓度[阅读全文]
(2022-08-08 18:14:43)
PCC可以将伯醇和仲醇氧化成醛和酮。由于在有机溶剂中反应，一般不会将醇氧化到羧酸。但当反应体系中有水时，生成的醛酮会形成水合醛或水合酮，进而继续氧化得到羧酸。因此反应体系中要求无水。 PCC中所用的碱除吡啶外，也可以是其它碱，且随着碱性部分碱性的增强，氧化的选择性也提高。其中，DMAP·HCrO3Cl为适用于烯丙醇类及苄醇类的选择性氧化试剂。 PCC[阅读全文]
