博文
(2022-09-18 19:00:33)

DavisOxidation 用2-sulfonyloxaziridine(戴维斯试剂)处理烯基氧负离子,羰基和酯基的α位能在温和条件下被氧化。用樟脑磺酸衍生物之类的具有光学活性的oxaziridine能实现不对称氧化。 反应机理 反应实例 Davisoxaziridine的制备法 Sharplessepoxidation TheSharplessepoxidationreactionisanenantioselectivechemicalreactiontoprepare2,3-epoxyalcoholsfromprimaryandsecondar...[阅读全文]
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(2022-09-18 13:37:39)

TheCorey-Gilmanganemoxidation(alsoCorey-Ganemoxidation),namedafteritsdiscoverersEJCorey,NWGilmanandBEGanem,isanamingreactionfromorganicchemistryandwasfirstpublishedin1968.Thereactiondescribesthesynthesisofestersfromaldehydesorallylicalcohols. Anα,β-unsaturatedaldehydereactstoformanα,β-unsaturatedmethylesterusingmanganesedioxide,potassiumcyanide,andmethanol. Insteado...[阅读全文]
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1-擅自改条件和操作 小试的溶剂体积和加料顺序已经固定,放大的时候擅自增加或降低反应体系浓度,减少或增加溶剂的用量,或改变加料顺序。这些原因都会导致反应产率的巨大波动,甚至直接导致反应重复不出来。 2-原料批次和纯度不同 放大使用的原料纯度明显低于小试的纯度,对有的反应,比如,酸胺缩合,反应纯度差一些,有时候不会影响反[阅读全文]
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1976年D.Enders报道了通过(S)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷(SAMP)腙的衍生物对酮的α位进行不对称烷基化的反应。根据其反应步骤,SAMP腙在四氢呋喃中用LDA在α位脱质子,生成的相应的锂盐和烷基卤代物反应,所得到的产物进行臭氧化得到相应的高对映选择性的α烷基酮。相反的对映异构体的产物可以通过(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷的手性助剂得到。醛也可发生此反应[阅读全文]
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In2012,SajikiandhiscolleaguesofGifuPharmaceuticalUniversityreportedthatStereo-andRegioselectiveDirectMulti-Deuterium-LabelingofSugarscanberealizedbyusingtheheterogeneousRu/C-catalyzedH–DexchangereactioninD2Ounderahydrogenatmosphere(scheme1). Forexample,a-d-methylglucoside(1a)bearinganacetalmoietyunderwenttheH–Dexchangereactionbyusing10%Ru/C(3mol%)inD2OunderaH2atmosphere(1atm),a...[阅读全文]
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(2022-09-08 19:11:19)

锂,与钠、钾虽然同属于第一主族元素,但锂却有其结构的特殊性。锂离子的半径为0.76A(钠离子半径为1.02A,钾离子半径为1.33A),离子半径过小赋予锂不同于钠、钾化合物的共价性,以及对富电子非金属原子的亲和性。尤其是锂离子的亲氧性在有机药物合成与制药工艺研究中具有特殊的作用。 (一)LiCl代替LiHMDS,无需-78°C 利莫那班(rimonabant)是法国Sanofi(赛[阅读全文]
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(2022-09-08 18:49:59)

相关概念离子丰度(Abundanceofions):检测器检测到离子信号强度。相对离子丰度(Relativeabundanceofions):以质谱图中指定质荷比范围内最强峰(基峰)的强度为100%。其它离子峰对其归一化所得到的强度。标准质谱图均以离子相对丰度值为纵坐标。离子的丰度与物质的含量相关,因此是质谱定量的基础。EI:电子轰击源质谱,常用于GC-MS系统。API:大气压电离源质谱,常用于LC-MS[阅读全文]
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(2022-09-08 18:09:18)

Ley-Griffith氧化,又被称为TPAP氧化,利用催化量的TPAP(四丙基高钌酸铵)和当量的NMO(4-甲基吗啉-N-氧化物)做为氧化剂,将醇氧化为醛酮的反应。 TPAP(nPr4N+RuO4-;TetraPropylAmmoniumPerruthenate)对空气、水分稳定,能溶于有机溶剂和水。TPAP相比起四氧化钌的氧化力要弱,底物中若含双键,不会被氧化断裂,伯醇仅氧化到醛,不会过度氧化为羧酸。实验步骤简单,反应进行的也非常[阅读全文]
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Everytimewhenusingareagentforonereacton,checkingtheamountofthereagentbyweighingitthroughbalancebyyourself.Don'tjusttustthewrittenamountshownonthelabelsofthechemical'scontiner. [阅读全文]
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