博文
(2023-02-20 19:01:11)

TheBabler-DaubenOxidationisthecatalyticchromium-mediated1,3-oxidativetranspositionofallylicalcohols.Generalfeatures:1.Thereactionproducesthedesiredenoneproductinhighyields,anditdoesn’trequireair-freeconditionsnorheating.2.AcommonsolventisanhydrousDCMorchloroform.3.Themaindrawbackistheuseofthehighlytoxicoxidizingagent,PCC.4.Besides,theBabler-Daubenoxidationofsecondaryallylicalcoholsprovesmore...[阅读全文]
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Sincethediscoveryofthepalladium-catalyzedSuzukiMiyaurareaction,organoboronateshavebeendevelopedaspowerfulreagentsforcarbon-carbonbondformationduetotheirstability,nontoxicity,andfunctionalgroupcompatibility.Althoughnumerousligandsystemshavebeendevelopedforawidearrayofcouplingpartners,reactionofelectron-deficientboronatessuchas2-pyridylremainschallenging2andofhighinteresttothesyntheticcommunity,part...[阅读全文]
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Forsubstratesthatbearmorethanonehalide/triflate,theabilitytoeffectselectivemonofunctionalizationthroughSuzukicrosscouplingcanbeapowerfultool.Forpalladiumcatalysts,thegeneralorderofreactivityisthefollowing:I>BrJOTf.Cl.IthasbeenestablishedthatwiththePd2(dba)3/P(t-Bu)3catalystsystemitispossibletocarryouthighlyselectivemonofunctionalizationsofdifunctionalizedarenes(Table7).Notsurprisingly,aniodoand...[阅读全文]
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C-X键被C-H键取代的脱卤反应(dehalogenationreactions)在过渡金属催化的偶联反应中,尤其是钯催化的交叉偶联反应中是很常见的竞争性反应,并导致相关杂质的形成和偶联收率的降低。Suzuki偶联,Sonogashira偶联,Heck偶联,Buchwald偶联等反应中均有可能出现掉卤素杂质。 Suzuki偶联反应中的脱卤素杂质(掉氯,掉溴,掉碘)的形成与多种反应因素有关。催化剂,配体,碱,溶剂[阅读全文]
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Suzuki–Miyaura偶联,简称Suzuki偶联,是众多偶联反应中最常用的偶联反应之一。所以,了解Suzuki反应的杂质谱,对其中常见的杂质和副反应的产生原因进行总结,尤其是了解抑制这些杂质和副反应的方法,对于实际工作是非常有帮助的。 本文仅对Suzuki偶联反应中常见杂质与副反应进行一个简单的总结,并附上相关案例。至于这些杂质产生的根源以及相应的解决方案,将[阅读全文]
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酯可以说是合成化学中最常见的官能团了,除了广泛存在于活性分子中,也是羧酸最常用的保护基了。常见的酯有叔丁酯,甲酯,乙酯,苄酯,烯丙醇酯,还有三氯乙醇酯等等,水解方法各不相同,有加碱的,有氢化脱苄基的,有锌粉还原脱保护的。对于非手性的酯,只要拿到产物就可以,没有手性问题需要考虑。然而对于手性的酯,如果消旋了,就非常的麻烦。 在零度[阅读全文]
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(2023-02-18 18:12:37)

吡啶或其它含氮杂环化合物类与碱金属的氨基物共热发生胺化反应,得到相应的氨基衍生物,称为Chichibabin反应。胺化反应一般发生在2位或6位,如果2、6位均被取代,则发生在4位,但产率很低。由于吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原的方法制备氨基吡啶甚为困难,因此,该反应是在杂环上引入氨基的一种简便有效方法,广泛适用于各种氮杂芳环体系,如苯并咪唑、异喹[阅读全文]
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(2023-02-16 20:09:32)

TheGriecoeliminationisanorganicreactiondescribingtheeliminationreactionofanaliphaticprimaryalcoholthroughaselenidetoaterminalalkene.ItisnamedforPaulGrieco. Thealcoholfirstreactswitho-nitrophenylselenocyanateandtributylphosphinetoformaselenideviaanucleophilicsubstitutionontheelectron-deficientselenium.Inthesecondstep,theselenideisoxidizedwithhydrogenperoxidetogiveaselenoxide.Thisstructuredecompo...[阅读全文]
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Empagliflozin(BI10773,也称为依帕列净)是一种选择性钠葡萄糖协同转运蛋白-2(SGLT-2)抑制剂,用于II型糖尿病的治疗。其逆合成分析如下所示,其中关键步骤就是片段A和B的连接。最初是使用溴代物2a,对其金属化反应进行尝试。结果发现,2a与iPrMgCl·LiCl络合物的Br/Mg交换过程缓慢,即使在高达40°C的温度下。另外,该温度下也会导致分解。与n-BuLi或n-BuLi/n-BuMgCl的交换反应[阅读全文]
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