ManyNMRusers(oftheorganicvariety)cometobelievethatall13Cresonancesaresingletsasthemostcommonwaytocollectthedataiswithprotondecoupling,whichindeedreducesmost13Cresonancestosinglets.Itisasurprisetosometofindmultiplicityinthe13Cresonanceswhenanucleussuchas31Por19Fispresentinthemolecule.Belowisthearomaticregionoftheprotondecoupled13CNMRspectrumofalpha,alpha,alpha-trifluoro-p-tolualdehyde(thealdehydepe...[
阅读全文]
Ihaveseensomestudentscollect31PNMRdatawithoutprotondecoupling.Theirreasonwasthattherewerenodirectlyboundprotonstothephosphorus.Whattheyhavenottakenintoaccountaretheremoteprotonswhichhavesmallcouplingstothephosphorus.Thereareusuallymanyoftheseremoteprotonsandthecumulativeeffectofthecouplingsistobroadenoutthe31Presonance.Thisbroadeningcausesaseverelossinthesignal-to-noiseratio.Theuppertraceofthefigu...[
阅读全文]
TriturationTechniquesTriturationcanbedefinedasthepurificationofanimpurecompoundbytakingadvantageofthesolubilitydifferencesofthecompoundvsitsimpuritiesinasolvent(orsolventmixture).Belowarethreecommontriturationtechniques.A)Suspend&Filter Findanappropriatesolvent(orsolventmixture).Thesolventshouldbeoneinwhichyourpdtissparinglysolubleandyourimpuritiesarehighlysoluble. Suspendyourcrudepdtinthesolv...[
阅读全文]
TheTASFreagentortris(dimethylamino)sulfoniumdifluorotrimethylsilicateisareagentinorganicchemistrywithstructuralformula[((CH3)2N)3S]+[F2Si(CH3)3]−.Itisananhydroussourceoffluorideandisusedtocleavesilyletherprotectivegroups.Manyotherfluoridereagentsareknown,butfewaretrulyanhydrous,becauseoftheextraordinarybasicityof"naked"F−.InTASF,thefluorideismaskedasanadductwiththeweakLewisac...[
阅读全文]
催化反应中的溶剂效应液相催化加氢是有机化学中广泛应用的一类反应。研究表明，所用溶剂的性质对反应的速率和选择性有显著的影响。有文献提出了几个可能的原因来解释溶剂对反应的影响。包括：(i)氢气在反应介质中的溶解度；（ii）溶剂在活性催化剂部位的竞争性吸附；（iii）催化剂在某些溶剂中的聚集；（iv）反应物与溶剂分子之间的相互作用。另外，也有文献认为[
阅读全文]
，碱性条件下，杂环胺取代OMs，进行N-烷基化反应。在这个反应中，发现SM2的当量需求较大。并且观测到一个主要的杂质，后来鉴定为噁唑烷酮IM，结构如下图所示。很明显，该杂质源于SM2自身的分解，即Boc对OMs的亲核取代。这也解释了SM2需要大大过量的原因。除了Boc胺基醇底物，只要N-Boc附近有合适的离去基，就可能发生上述反应。比如苄溴类化合物1，其稳定性不是很好，在4[
阅读全文]
[1]芳基锂化时N-Boc迁移杂质[2]醇诱导的Boc迁移杂质来自网络[
阅读全文]
TMSE（三甲基硅乙基保护剂）。一般情况下，此类保护基的合成可以由卤代物在Pd催化下插羰基反应得到，可以由羧酸和醇进行Mitsunobu反应进行合成，羧酸和醇也可以用缩合试剂DCC缩合，可以做成酰氯和醇去反应。TM化合物中有个酯基和羧酸，酯基保护基可能是叔丁基（酸性脱保护），甲酯（强碱脱保护）或者苄基（Pd/C,H2脱保护）。但目标化合物对酸，碱性以及Pd/H2都不友好，很[
阅读全文]
干法快速过柱技术（'DryFlash'ColumnChromatography）结合了色谱法的速度和分离，使用更便宜的TLC级二氧化硅，操作简单，没有特殊的设备要求。干法快速柱色谱通过底部抽真空而不是顶部加压来加速洗脱速度，从而避免了玻璃柱爆炸的风险。另外，柱子中的洗脱剂可以流干再加洗脱剂。这些特征使得该方法特别适用于梯度洗脱，实际上，这也是是开发此类层析柱的首选方式。[
阅读全文]
