众所周知，直接由酯一步合成相应的酮，难度很大，主要是由于生成酮的活性比酯更高，很难控制反应停在酮这一步，通常会继续反应生成相应的叔醇。为了实现酯到酮的转化，我们最常用的方法就是先将酯转化为Weinreb酰胺，然后再和亲核试剂反应，亲核加成后形成的四面体中间体由于Weinreb酰胺的特殊结构形成了五元环螯合结构很稳定，不会继续反应，最终会得到相应的酮。[阅读全文]
博文
(2023-05-22 19:20:11)
众所周知，直接由酯一步合成相应的酮，难度很大，主要是由于生成酮的活性比酯更高，很难控制反应停在酮这一步，通常会继续反应生成相应的叔醇。为了实现酯到酮的转化，我们最常用的方法就是先将酯转化为Weinreb酰胺，然后再和亲核试剂反应，亲核加成后形成的四面体中间体由于Weinreb酰胺的特殊结构形成了五元环螯合结构很稳定，不会继续反应，最终会得到相应的酮。[阅读全文]
(2023-05-21 15:05:50)
酯在碱性条件下水解为羧酸在有机合成化学中非常常见（主要为甲酯或乙酯，而叔丁酯则通常采用酸性水解，苄基酯采用氢化条件），常用的碱性条件是LiOH/THF/MeOH/H2O。但当底物中含有对碱敏感的基团（如氰基）时，使用LiOH水解酯的过程中则容易引入杂质（氰基水解等），那么该如何解决呢？方法一：TMSOK体系TMSOK体系也是一个温和水解酯基的条件，下图原料1在NaOH条件下水解[阅读全文]
(2023-05-15 20:38:20)
硅醚保护基是最近二、三十年左右发展起来并得到广泛应用的一类保护基。所有三烷基硅醚保护基对酸和碱都敏感，但区域很宽。通过对硅原子上取代基的调整可以调节它们的稳定性和去保护条件。由于硅原子和氟原子强的亲和力，使得TBAF(四丁基氟化铵)/THF、HF砒啶络合物和HF/CH3CN成为这类保护基最常用的去保护试剂。去保护的过程涉及一个五价硅的中间体，因为硅原子含有空[阅读全文]
(2023-05-14 20:04:06)
BecauseH-decoupled,sonocouplingbetweenH-C.Because13C-nondecoupled,sothereare13C-13Ccoupling.Each13Cisdirectlyconnectedtotwodifferent13C,soeach13Cshowstriplet. [阅读全文]
(2023-05-14 19:05:35)
1.Introduction NMRstandsforNuclearMagneticResonancewhichinvolvestheinteractionbetweenanoscillatingmagneticfieldofelectromagneticradiationandthemagneticenergyofanynucleuswhichareplacedinanexternalstaticmagneticfield.Thisisthemostpowerfultoolavailableforstructuraldetermination.Anucleuswithanoddnumberofprotons,anoddnumberofneutrons,orboth,hasanuclearspinthatcanbeobservedbytheNMRspectrometer.TheNMR...[阅读全文]
(2023-05-14 07:48:11)
AmidinesareorganiccompoundswiththefunctionalgroupRC(NR)NR2,wheretheRgroupscanbethesameordifferent.Theyaretheiminederivativesofamides(RC(O)NR2).Thesimplestamidineisformamidine,HC(=NH)NH2.ExamplesofamidinesisDBU:AcommonroutetoprimaryamidinesisthePinnerreaction.Reactionofthenitrilewithalcoholinthepresenceofacidgivesaniminoether.Treatmentoftheresultingcompoundwithammoniathencompletestheconversiontothe...[阅读全文]
(2023-05-13 21:18:00)
萃取是有机合成中几乎每天都用到的操作，最常用的萃取方式就是利用对产物溶解度好的有机溶剂将产物从水中萃取出来，比水密度小的乙酸乙酯和比水密度大的二氯甲烷是最常用的萃取溶剂。为了增加萃取效果可以在乙酸乙酯中加入少量四氢呋喃，在二氯甲烷中加入少量甲醇。或者更极端的情况，产物水溶性极好，可以先将水溶液加入氯化钠饱和，用乙腈或四氢呋喃萃取食[阅读全文]
(2023-05-11 19:33:11)
Burgess试剂是1968年由Burgess,E.M.发现并报道的，是一种用于一级醇、二级醇脱水合成烯烃的试剂。全称N-(三乙基铵磺酰)氨基甲酸甲酯。近年来，越来越多的研究发现，这种试剂在作用不同底物（比如二醇）时会产生很多新的反应类型，在杂环合成、酰胺合成、甚至氟化学等领域也多有应用。但是Burgess试剂稳定性比较差。为了达到更好的使用效果，新的Burgess试剂被设计出来，并且[阅读全文]
(2023-05-11 18:59:58)
01引言搞了十余年药物研发，感觉最深刻的是关键要有一个灵活的头脑和丰富的有机合成知识，灵活的头脑是天生的，丰富的有机合成知识是靠大量的阅读和高手交流得到的。二者缺一不可，只有有机合成知识而没有灵活的头脑把知识灵活的应用，充其量只是有机合成匠人，成不了高手，也就没有创造性。只有灵活的头脑而没有知识，只能做无米之炊。一个有机合成高手在头脑[阅读全文]
(2023-05-11 18:46:02)
1,3-环己基碳二亚胺(DCC)以及氯化亚铜的混合物常用作脱水剂，用于共轭二烯[1]、α,β-不饱和烯亚胺[2]、酯[3~5]以及硝基烯烃[6~8]的合成等。脱水作用在催化量的CuCl存在下，DCC可作为醇、酯、烯胺、硝基化合物的有效脱水剂。例如，在DCC/CuCl的作用下，β-羟基烯[1]、β-羟基烯胺[2]、β-羟基酯[3~5]及硝基化合物[6~8]可分别生成共轭二烯(式1)、烯亚胺(式2)、烯基酯(式3)及[阅读全文]
