Delepine反应合成伯胺的方法，即卤代烃与六亚甲四胺反应成盐，而后在乙醇中盐酸作用下水解得伯胺。常用得卤代烃为活泼卤代烃，如烯丙型、苄基型卤代烃和α-卤代酮。参考文献1.Delépine,M.Bull.Soc.Chim.Paris1895,13,352-355.2.Delépine,M.Bull.Soc.Chim.Paris1897,17,292-295.3.Henry,R.A.;Hollins,R.A.;Lowe-Ma,C.;Moore,D.W.;Nissan,R.A.J.Org.Chem.1990,55,1796-1801.4.Charbonnière,L.J.;Weibel,N....[
阅读全文]
分子中活泼氢是容易发生交换的氢，并不固定与某个原子相连接，存在着快速交换机制。如果这个交换相对于NMR时间标度是快的，活泼氢就只能感受到邻近质子的平均结果，则分子中本来不是等价的核将表现为等价，从而使裂分不能发生；如果这个过程是慢的，则不等价性就会表现出来，相互之间的耦合裂分就会出现。活泼氢的交换速度与分子的结构和测试条件如温度、浓度[
阅读全文]
PCC可以将伯醇和仲醇氧化成醛和酮。由于在有机溶剂中反应，一般不会将醇氧化到羧酸。但当反应体系中有水时，生成的醛酮会形成水合醛或水合酮，进而继续氧化得到羧酸。因此反应体系中要求无水。
PCC中所用的碱除吡啶外，也可以是其它碱，且随着碱性部分碱性的增强，氧化的选择性也提高。其中，DMAP·HCrO3Cl为适用于烯丙醇类及苄醇类的选择性氧化试剂。
PCC[
阅读全文]
【名称】PyridiniumDichromate,重铬酸吡啶盐【分子式】C10H12CrN2O7【分子量】376.24【CA登录号】[20039-37-6]【缩写和别名】PDC【物理性质】mp152~153oC；溶于DMF，DMSO，MeCN；稍溶于CH2Cl2，CHCl3。经常在DMF和CH2Cl2中使用。【制备和商品】该试剂为橘黄色固体，国外化学试剂公司有销售。实验室可以方便地按照标准实验步骤从吡啶和重铬酸钠来制备[1]。【注意事项】该试剂比较稳定，但最好在无[
阅读全文]
吡啶及其衍生物通过芳香亲核取代(SNAr)在缺电子位置进行氨基化的反应被称为Chichibabin反应。此反应也广泛应用于许多吖嗪类和唑类的缺电子位置的氨基化，如喹啉的2位&4位，异喹啉1位，吖啶的9位，菲啶的6位，喹唑啉的4位氨基化。分子间和分子内都可以进行此反应，但研究主要集中在分子间反应。来自网络[
阅读全文]
1989年，AlanR.Katritzky就报道了一种H2O2-K2CO3-DMSO体系水解腈为伯酰胺的方法【Synthesis1989,949】，室温下，5-30分钟就能完成反应，是一种非常实用的水解腈制备酰胺的方法。此反应的机理研究报道于【BulletinoftheChemicalSocietyofJapan,1981,54,793-799】反应操作Toastirredsolutionof4-chlorobenzonitrile(1.37g,0.01mol)inDMSO(3ml),cooledinaicebath,wasadded30%H2O2(1.2ml)andK2CO3,thereactionwasallowedtowarmuptor.t....[
阅读全文]
Mitsunobu反应构型保持的原因第一种机理：也是作者认为最可能的情况，由于空间位阻因素，导致PPh3−DEAD复合物无法接近和活化C-19位置的羟基。于是，相对于原料(+)-ABC大大过量的二乙基膦酸（4）将会与DEAD-PPh3复合物反应，生成4-PPh3复合物（酰基三苯基氧膦），后者受到C-19羟基的进攻，从而生成构型保持的产物。第二种机理：或者，原料（+）-ABC（即55）按照正常的Mitsunobu反[
阅读全文]
Mitsunobu反应：构型相反的原料得到同一个产物PelorusideA（1）是一种从Mycale物种海绵标本中分离出来的海洋代谢物，具有潜在的临床意义，以一种类似于紫杉醇的方式影响微管动力学。在其全合成的过程中，最后阶段的大环内脂的构建非常具有挑战力。最初尝试是用中间体28，该化合物在C9和C11上的两个羟基用萘甲醛保护，如下：通过经典的Mitsunobu反应，成功构建了大环内脂。但[
阅读全文]
常规Mitsunobu反应构型变化这类所谓的常规，指的是最常用的DEAD或者DIAD作为试剂时的情况。这种情况下，大多数产物都是构型翻转的。但也有一些构型保持的报道（详见：Mitsunobu反应[2]真相大白！Mitsunobu反应构型不发生翻转的原因）。正如上图所示，DEAD或者DIAD作为试剂，构型翻转还是保留，存在竞争反应。如果反应按照Path2进行，应该生成构型保持的产物。但DEAD生成的相应的[
阅读全文]
