
1976年D.Enders报道了通过(S)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷(SAMP)腙的衍生物对酮的α位进行不对称烷基化的反应。根据其反应步骤,SAMP腙在四氢呋喃中用LDA在α位脱质子,生成的相应的锂盐和烷基卤代物反应,所得到的产物进行臭氧化得到相应的高对映选择性的α烷基酮。相反的对映异构体的产物可以通过(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷的手性助剂得到。醛也可发生此反应[
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In2012,SajikiandhiscolleaguesofGifuPharmaceuticalUniversityreportedthatStereo-andRegioselectiveDirectMulti-Deuterium-LabelingofSugarscanberealizedbyusingtheheterogeneousRu/C-catalyzedH–DexchangereactioninD2Ounderahydrogenatmosphere(scheme1).
Forexample,a-d-methylglucoside(1a)bearinganacetalmoietyunderwenttheH–Dexchangereactionbyusing10%Ru/C(3mol%)inD2OunderaH2atmosphere(1atm),a...[
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锂,与钠、钾虽然同属于第一主族元素,但锂却有其结构的特殊性。锂离子的半径为0.76A(钠离子半径为1.02A,钾离子半径为1.33A),离子半径过小赋予锂不同于钠、钾化合物的共价性,以及对富电子非金属原子的亲和性。尤其是锂离子的亲氧性在有机药物合成与制药工艺研究中具有特殊的作用。
(一)LiCl代替LiHMDS,无需-78°C
利莫那班(rimonabant)是法国Sanofi(赛[
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相关概念离子丰度(Abundanceofions):检测器检测到离子信号强度。相对离子丰度(Relativeabundanceofions):以质谱图中指定质荷比范围内最强峰(基峰)的强度为100%。其它离子峰对其归一化所得到的强度。标准质谱图均以离子相对丰度值为纵坐标。离子的丰度与物质的含量相关,因此是质谱定量的基础。EI:电子轰击源质谱,常用于GC-MS系统。API:大气压电离源质谱,常用于LC-MS[
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Ley-Griffith氧化,又被称为TPAP氧化,利用催化量的TPAP(四丙基高钌酸铵)和当量的NMO(4-甲基吗啉-N-氧化物)做为氧化剂,将醇氧化为醛酮的反应。
TPAP(nPr4N+RuO4-;TetraPropylAmmoniumPerruthenate)对空气、水分稳定,能溶于有机溶剂和水。TPAP相比起四氧化钌的氧化力要弱,底物中若含双键,不会被氧化断裂,伯醇仅氧化到醛,不会过度氧化为羧酸。实验步骤简单,反应进行的也非常[
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Everytimewhenusingareagentforonereacton,checkingtheamountofthereagentbyweighingitthroughbalancebyyourself.Don'tjusttustthewrittenamountshownonthelabelsofthechemical'scontiner.
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DMSO和不同亲电试剂的组合可组成一类应用广泛的氧化剂体系。其中,Moffatt所发展的,在酸催化下,醇用DMSO-DCC体系氧化成醛、酮,称为Moffatt氧化。常用的酸为强酸的吡啶盐,如磷酸或三氟乙酸吡啶和磷酸、二氯乙酸。DMSO不一定用作溶剂,如加入乙酸乙酯作为共溶剂效果更佳。反应机理基于DMSO氧化反应的机理均涉及亲电试剂对DMSO的活化,使硫原子成为亲电中心,可经受醇的进[
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