环化反应的endo和exo

1976年，英国牛津大学的J.E. Baldwin报道了各类分子内关环反应的难易程度的法则。此法则被称为鲍德温规则(Baldwin’s Rule)。

分子内关环反应的难易程度与关环部位的轨道相互作用息息相关。Baldwin法则就是用来总结这些规律的一个法则，同时该法则可适用范围很广，包括亲核、亲电、自由基环化反应。

 

熵效应、立体电子效应、环张力等因素都考虑在内，总结出了以下几点经验规律：

有利：3～7-exo-tet、3～7-exo-trig、3,4-exo-dig

      不利：5,6-endo-tet、3～5-exo-trig、3～7-endo-dig

以exo和endo表示闭环时断键的位置，环内对应endo，环外对应exo。

Baldwin规则就是总结这类反应的一个经验规则（绿色表示可以发生反应，红色表示不能发生反应）：

以tet、trig和dig表示反应中亲电碳的杂化状态，tet（tetragonal）对应sp3杂化，trig（trigonal）对应sp2杂化，而dig（digonal）对应sp杂化。如果考虑轨道相互作用的话，亲核试剂如下图所示以特定的角度接近亲电底物。这个接近的难易程度也就决定了环化的进行。

综上，环化反应的规律我们可以如下所述。上面写着不利的环化反应并不是完全无法进行，只是相对于有利的环化反应来说相对比较难以形成而已。

参考文献

Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Baldwin’s Rules/Guidelines for Ring-Closing Reactions, page 32-33.

https://cn.chemstation.com/reactions/2015/03/%E9%B2%8D%E5%BE%B7%E6%B8%A9%E8%A7%84%E5%88%99baldwins-rule.html

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