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常用试剂----DAST

(2023-03-15 18:16:13) 下一个

二乙氨基三氟化硫(DAST) 是有机合成中被广泛应用的氟化试剂,它是 (二烃基氨基)三氟化硫家族中的一个成员。DAST属于亲核型氟化试剂,它能够将醇羟基转化成为相应的氟,将醛酮转化成为偕二氟化物[1]。
 

DAST 将伯醇转化成为相应氟化物的反应可以在非常温和的条件下进行。通常在–78oC下加料来抑制最初的放热过程,然后让反应自动升至室温片刻即可 (式1)[2,3]。仲醇的反应虽然也在–78 oC 加料,但是为了促进反应的进行,一般需要升温或者长时间在CH2Cl2 中回流 (式2,式3)[4~6]。在多数情况下,氟化产物的产率在中等水平,但是该反应具有较高的化学选择性,适合对多官能团分子的选择性氟化。

在与醇的氟化几乎相同的条件下,DAST可以将醛和酮转化成为相应的偕二氟化物。相比而言,它们的反应温度比醇高一些;醛的反应条件比酮温和一些。例如:醛在低温或者室温下经DAST处理后,可以得到相应的偕二氟化物 (式4,式5)[3,7,8]。但是,酮则需要与DAST长时间共热才能生成相应的偕二氟化物(式6)[9,10]。

参考文献

1. Middleton, W. J. J. Org. Chem., 1975, 40, 574.

2. Urbanski, M. J.; Chen, R. H.; Demarest, K. T.; Gunnet, J.;Look, R.; Ericson, E.; Murray, W. V.; Rybczynski, P. J.;Zhang, X. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2003, 13, 4031.

3. Chu, W.; Tu, Z.; McElveen, E.; Xu, J.; Taylor, M.; Luedtke, R.R.; Mach, R. H. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 77.

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6. Vanheusden, V.; Munier-Lehmann, H.; Froeyen, M.; Busson,R.; Rozenski, J.; Herdewijn, P.; Van Calenbergh, S. J. Med.Chem., 2004, 47, 6187.

7. Xu, Y.; Qian, L.; Pontsler, A. V.; McIntyre, T. M.; Prestwich,G. D. Tetrahedron, 2004, 60, 43.

8. Gumina, G.; Schinazi, R. F.; Chu, C. K. Org. Lett., 2001, 3,4177.

9. Burger, K.; Lange, T.; Pires, R. J. Fluor. Chem., 2000, 102,317.

10. Golubev, A. S.; Schedel, H.; Radics, G.; Fioroni, M.; Thust,S.; Burger, K. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 1445.

内容转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著

 

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