化学酷 2023-07-18 08:18 四氢铝锂 (LiAlH4、LAH)简介 四氢铝锂是一个复合氢化物,纯的氢化铝锂是白色晶状固体,在120℃以下和干燥空气中相对稳定,但遇水即爆炸性分解。一般四氢铝锂为多孔的微晶性粉末,久贮能变成灰色,在干燥的室温下较稳定,在潮湿空气中易分解,易跟水或醇反应而放出氢气,氢气随即燃烧。加热至130℃时分解。溶于醚、四氢呋喃。应密封保存。是有机合成中非常重要的还原剂。 尤其是对于酯、羧酸和酰胺的还原。 LiAlH4的后处理(注意:若 LiAlH4反应后处理不恰当,会造成很多麻烦) 1、产物为中性或酸性物质时比较简单,加水淬灭后,用稀盐酸调pH小于3,用溶剂萃取。 2、产物为碱性物质,低温搅拌下滴加和LAH等体积量的水(比如1g LAH,即加入1mL的水),然后滴加等体积的15%NaOH。一般情况下,反应体系将成为砂状固体,很好过滤。如果产物极性非常大,注意多用极性溶剂反复洗涤滤渣,甚至长时间浸泡滤渣。 3、产物为一二级胺,并且需要进一步上Boc保护基。这时可以用水淬灭反应后,加入大量的水稀释,然后滴加 Boc2O 溶液,反应结束后萃取。 如下简易方法请参考: 1、加入微湿的硫酸钠固体( Na2SO4.10H2O),具体过程:处理之前,先根据投料量估算剩余LAH,将Na2SO4.10H2O, 研磨碎以后,在 0~5℃分批加入,处理过程比较温和,不会剧烈放热,待没有明显气体放出后,再补充滴加少量的水, 并在室温下搅拌 15min, 以保证淬灭完全。因在淬灭过程中加入了Na2SO4使得固体分散度很好,所以很容易过滤,也不易包裹产物。 2、X g LAH,加入 X mL 水,加 X mL 15% NaOH 水溶液,再加 3X mL 水,最后加入硫酸钠固体,搅拌后过滤。 3、将 LiAlH4 悬浮在加有干冰的干燥四氢呋喃中,小心滴加乙酸乙酯,至不明显起泡,充分搅拌,如反应剧烈,应适当冷却;再加水至氢气不再释放,体系雪白,静置,出现上层清夜,加入硫酸镁搅拌,过滤。 4、也有文献报道,可以采用酒石酸钾钠水溶液后处理四氢铝锂。 同时,对于酯、羧酸和酰胺的还原,也会产生一些副产物。 ![](/upload/album/c3/7d/f8/222cffdb666890RYa4ZM.png) ![](/upload/album/c3/7d/f8/222cffdb67835nruNw7l.png)
|